Edellinen voitto oli vuodelta 1992, jolloin valmentajana toimi hollantilainen Johan Cruyff. Tälläkin kertaa katalonialaisten peräsimessä oli hollantilaisluotsi - Frank Rijkaard, joka oli aiemmin juhlinut kilpailun voittoa kolme kertaa pelaajana.
Barcelona kohtasi lohkossaan Werder Bremenin, Udinesen ja Panathinaikosin. Joukkue voitti kuudesta ottelustaan peräti viisi, yksi päättyi tasapeliin. Brasilialaistähti Ronaldinhon johdolla vakuuttavasti pelanneen Barcelonan maaliero oli peräti 16-2.
Neljännesvälierissä Barcelona sai vastaansa Chelsean, joka oli pudottanut seuran eurokentiltä edellisellä kaudella. Tällä kertaa englantilaiset joutuivat taipumaan yhteismaalein 2-3 hävittyään ensimmäisen osan kotikentällään ratkaisevan tuntuisesti 1-2.
Puolivälierissä vastaan asettui Benfica, joka oli neljännesvälierissä pudottanut kauden 2004/05 mestarijoukkueen Liverpoolin. Portugalilaiset nöyrtyivät Barcelonalle (yhteismaalit 0-2), samoin välierävaiheessa vastaan tullut italialaisjätti AC Milan (yhteismaalit 0-1).
Loppuottelussa Pariisissa Barcelona kohtasi Arsenalin, joka oli pelannut eurokentillä peräti kymmenen ottelua peräkkäin päästämättä maaliakaan. Pudotuspeleissä Real Madrid, Juventus ja Villarreal olivat kokeneet Thierry Henryn tähdittämän lontoolaisseuran mahdin.
Kaikki näytti loppuottelussa englantilaisten kannalta erittäin hyvältä, kun Sol Campbell vei kymmenellä miehellä pelanneen Arsenalin johtoon avausjakson lopulla.
Viimeistä kertaa Barcelonan paidassa esiintynyt ruotsalaispelaaja Henrik Larsson oli kuitenkin toista mieltä ja teki esityön Samuel Eto'on ja Juliano Bellettin täysosumiin viimeisen vartin aikana. Näin kausi 2005/06 päättyi Barcelonan riemujuhliin.
Loppuottelu 17.5. 2006 Stade de France, Pariisi
Barcelona - Arsenal 2-1 (0-1)
0-1 Sol Campbell (36 min)
1-1 Samuel Eto'o (75 min)
2-1 Juliano Belletti (80 min)
Barcelona (valmentaja Frank Rijkaard):
Víctor Valdés - Giovanni van Bronckhorst, Rafael Márquez, Carles Puyol (c), Oleguer (Juliano Belletti 72.) - Edmílson (Andrés Iniesta 46.), Deco, Mark van Bommel (Henrik Larsson 61.) - Ludovic Giuly, Ronaldinho, Samuel Eto'o
Arsenal (valmentaja Arsène Wenger):
Jens Lehmann (ulosajo 18.) - Sol Campbell, Ashley Cole, Kolo Touré, Emmanuel Eboué - Robert Pirès (Manuel Almunia 18.), Fredrik Ljungberg, Gilberto Silva, Cesc Fàbregas (Mathieu Flamini 74.), Aleksander Hleb (José Antonio Reyes 85.) - Thierry Henry (c)
Erotuomari: Terje Hauge (NOR)
Yleisöä: 77 500